铁催化去芳构化胺化反应高效构建C-N键及钯催化不对称烷基化反应
通过过渡金属催化参与构建新的化学键是近几十年来化学家探究的前沿领域之一,已被普遍用于化学合成、医药和农药等领域。过渡金属催化已经被很广泛的应用于催化形成各种化学键。
但是,利用过渡金属对化学分子反应位点的活性不同进而构建不同类型的化学键,这也是一个重点的研究方向。这其中包括金属参与的直接构建C-C,C-N键以及在金属与手性配体共同作用下,利用催化剂的手性诱导环境构建的含手性碳原子。
因此,充分利用过渡金属的特殊性质,尝试构建新的化学键依旧具有重要的理论意义和实际意义。本文的研究内容包含以下两部分:(1)研究了用Fe催化的芳基叠氮化物对β-萘酚进行去芳构化胺化反应。
在简单和温和的反应条件下,以廉价易得的铁盐(FeCl<sub>2</sub>)为催化剂,该方法构建了含氮季碳中心,以良好的收率得到了一系列α-氨基-β-萘酮骨架化合物。实验和计算研究表明,反应由铁-亚胺基二基引发,然后通过分子内氢转移产生铁-氨基自由基,最后形成分子内自由基组合反应。
(2)在前人的工作基础上,我们合成了一类新型手性N,N,P配体,并将其成功应用 ...


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