北京理工大学 高等有机化学
饱和碳原子上的亲核取代反应
(一)有机反应历程概述
反应历程是研究反应物转变成产物实际历程的全过程。包括试剂的进攻,
反应中间体的生成直到产物生成的全部动态变化过程。
分子在 10-12—10-14 秒内完成原子碰撞,断键,这就要求 10-14—10-15 秒以上
的分辨率。以前红外激光分辨率达到 10-12 秒,研究手法受到限制。现在飞秒激
光,1fs=10-15s 。
反应历程是根据实验手法可得数据提出的假说,是推论出来的,都是间接
证明。
一个分子的反应历程要求对所有实验都能做出解释,而且有预言性。
在上世纪三十年代,提出了过渡态、活化络合物理论;
上世纪四十年代,发展了离子反应历程;
五十年代,发展了游离基反应历程,对高分子发展有重大影响;
六十年代,分子反应历程:
W—H 轨道对称性守恒,还发现了一些价键异常,非常不稳定的中间体,如
鎓内盐、卡宾、亚氮、苯炔、激发态分子等。
研究反应历程一般要用几种方法来推断,常用的方法有:
(1)产物的研究 包括所有的产物、比例等。例如 ...


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