楼主: WQuan4520
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[论文写作规范] 论科技研究论文写作的技巧性 [推广有奖]

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WQuan4520 发表于 2020-3-6 16:13:05 |AI写论文

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通常来讲,有机化学反应可以分为两大类:极性反应和自由基反应。自1828年德国化学家Wohler人工合成尿素以来,极性反应经历近两百年的发展已经相当成熟。而自由基反应的发现则要晚七十多年,标志是1900年密歇根大学的年轻教授Gomberg发现可稳定存在的三苯甲基自由基。随着可见光催化的氧化还原反应的蓬勃发展,自由基已经不再是Gomberg教授之前所认识的“不可琢磨”的神秘物种,而是“可被设计的”,并在现代有机化学中扮演着越来越重要的角色。尽管如此,含量极为丰富的有机卤代物作为该类反应的底物却探索不多。主要有两方面因素:一是有机卤代物的还原电位低(Ered< –2 V vs. SCE),因此必须使用强还原体系(下图A);二是光氧化还原反应的机理通常并不确定,对单电子转移(SET)活化过程显示出较大的氧化还原不匹配(> 1 V),这也限制了使用有机卤代物来探索该类反应。另外,尽管可以通过卤原子转移(XAT)过程(如使用锡试剂、硅试剂或三烷基硼烷-O2体系)均裂碳-卤键(C-X)产生碳自由基,但这些试剂和引发剂的毒性和危险性在实际应用中仍是不小的问题,因此有必要探索新的更实用的方法利用有机卤代物产生碳自由基。
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