|
我们也同样容易地认识到平衡状态,p(左)=0.5,p(右)=0.5。但当在相空间中有大量的分区或单元时,这就变得更加棘手了。例如,如果有1000个分区,而不是只有两个,并且我们得到了以下两种情况来评估,该怎么办?p=0.0015,p=0.001,p=0.0009。,p=0.0011p=0.0011,p=0.0008,p=0.0012。,p=0.0009由于所有隔板的体积相等,在平衡状态下,p=p=…=p=0.001我们如何比较这两种配置并确定哪一种更接近平衡?一般来说,我们如何在数十亿的此类替代配置之间进行比较?我们如何执行这一平等标准?人们可以计算平方残差之和进行比较,或者采用其他类似的方法,但当分子的数量和构型的数量达到数十亿时,就像典型的不稳定力学一样,这将变得非常乏味和混乱。有没有一种更简单、更优雅的方法来完成这项任务?事实证明,有一种方法利用了一个关于一组正数的乘积的奇妙结果,这些正数之和等于一个整数。这是熵方程的核心,也是我们后面展示的纳什积。虽然我们通过最大熵准则来识别平衡状态,但在其数学形式中隐藏着等式(20)给出的所有可访问单元的相等准则。为了看到这一点,我们首先观察到-Pni=1磅pi与最大化相同- lnQni=1ppii. 这和最小化是一样的lnQni=1ppii, 这与最小化相同Qni=1ppii.现在,根据两个著名的结果(相关的),算术平均几何平均不等式定理(AM–GM定理)[17],以及Jensen的线性性质,当且仅当p=p=…,该乘积最小。。。。
|