楼主: cxlmanning
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在鲜奶中掺入三聚氰胺主要内容集合 [推广有奖]

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mysky321 发表于 2008-9-15 14:11:00

07年的一篇文章

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毒饲料
美四千多宠物中毒死 中国承认两企业出口饲料含毒


● 于泽远(北京)
中国国家质检总局前天承认,中国两家企业在向美国出口的饲料产品中违规添加了三聚氰胺,并宣布已对涉案的两家企业的有关当事人进行调查和监控。

三聚氰胺是一种化工产品,主要用作涂料、胶粘剂等等。三聚氰胺含有氮,氮可以提高饲料产品中的蛋白含量,使产品在常规检查中显得含有较高的蛋白质,以提升饲料的档次。但三聚氰胺没有任何营养价值。

今年3月中旬以来,美国发生4000多起猫、狗等宠物中毒死亡事件。美国食品药品管理局从中国江苏徐州安营生物技术开发公司和山东滨州富田生物科技有限公司进口的部分小麦蛋白粉和大米蛋白粉中检出三聚氰胺,初步认为宠物食品中含有的三聚氰胺是导致猫、狗中毒死亡的原因。

中国负责产品质量监督的国家质检总局前天说,经过调查,徐州安营公司和山东滨州富田公司因部分出口的小麦蛋白粉和大米蛋白粉中蛋白含量不能达到合同的要求,违规添加了三聚氰胺,产品以非法检商品名义报关出口,逃避检验检疫机构的检验和监管。

国家质检总局说,已将上述情况向美国食品药品管理局的官员通报,并建议中美建立饲料安全合作机制。美国赞赏中国及时坦诚地通报了这些重要信息。

同时,中国各地检验检疫机构对包括北京、天津、吉林、山东、河北、浙江、江苏、河南、湖北、福建等省市的173家出口企业抽取的399个样品进行了检测,没有发现其他出口企业生产的类似产品中含有三聚氰胺的情况。

两公司总经理被拘留

目前,警方已经拘留了徐州安营生物技术开发公司总经理毛立军和山东滨州富田生物科技有限公司总经理田丰。

中国官方上月曾否认中国销往美国的宠物饲料造成美国宠物死亡,甚至声称徐州安营公司没有出口作为饲料或食品加工原料用的小麦蛋白。

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mysky321 发表于 2008-9-15 14:18:00

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三聚氰胺
开放分类: 化学化工.食品安全
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三聚氰胺(英文名Melamine),是一种三嗪类含氮杂环有机化合物,重要的氮杂环有机化工原料。简称三胺,又叫2 ,4 ,6- 三氨基-1,3,5-三嗪、蜜胺、氰尿酰胺、三聚氰酰胺,分子式C3N6H6、C3N3(NH2)3,分子量126.12。
物理化学特性
三聚氰胺性状为纯白色单斜棱晶体,无味,密度1.573克/厘米3 (16℃)。常压熔点354℃(分解);快速加热升华,升华温度300℃。溶于热水,微溶于冷水,极微溶于热乙醇,不溶于醚、苯和四氯化碳,可溶于甲醇、甲醛、乙酸、热乙二醇、甘油、吡啶等。

呈弱碱性(pKb=8),与盐酸、硫酸、硝酸、乙酸、草酸等都能形成三聚氰胺盐。在中性或微碱性情况下,与甲醛缩合而成各种羟甲基三聚氰胺,但在微酸性中(PH值5.5-6.5)与羟甲基的衍生物进行缩聚反应而生成树脂产物。遇强酸或强碱水溶液水解,胺基逐步被羟基取代,先生成三聚氰酸二酰胺,进一步水解生成三聚氰酸一酰胺,最后生成三聚氰酸。
主要用途
三聚氰胺是一种用途广泛的基本有机化工中间产品,最主要的用途是作为生产三聚氰胺/甲醛树脂(MF)的原料。三聚氰胺还可以作阻燃剂、减水剂、甲醛清洁剂等。该树脂硬度比脲醛树脂高,不易燃,耐水、耐热、耐老化、耐电弧、耐化学腐蚀、有良好的绝缘性能、光泽度和机械强度,广泛运用于木材、塑料、涂料、造纸、纺织、皮革、电气、医药等行业。其主要用途有以下几方面:

(1)装饰面板:可制成防火、抗震、耐热的层压板,色泽鲜艳、坚固耐热的装饰板,作飞机、船舶和家具的贴面板及防火、抗震、耐热的房屋装饰材料。
(2)涂料:用丁醇、甲醇醚化后,作为高级热固性涂料、固体粉末涂料的胶联剂、可制作金属涂料和车辆、电器用高档氨基树脂装饰漆。
(3)模塑粉:经混炼、造粒等工序可制成蜜胺塑料,无度、抗污,潮湿时仍能保持良好的电气性能,可制成洁白、耐摔打的日用器皿、卫生洁具和仿瓷餐具,电器设备等高级绝缘材料。
(4)纸张:用乙醚醚化后可用作纸张处理剂,生产抗皱、抗缩、不腐烂的钞票和军用地图等高级纸。
(5)三聚氰胺-甲醛树酯与其他原料混配,还可以生产出织物整理剂、皮革鞣润剂、上光剂和抗水剂、橡胶粘合剂、助燃剂、高效水泥减水剂、钢材淡化剂等。
生物学毒性
目前三聚氰胺被认为毒性轻微,大鼠口服的半数致死量大于3克/公斤体重。据1945年的一个实验报道:将大剂量的三聚氰胺饲喂给大鼠、兔和狗后没有观察到明显的中毒现象。动物长期摄入三聚氰胺会造成生殖、泌尿系统的损害,膀胱、肾部结石,并可进一步诱发膀胱癌。1994年国际化学品安全规划署和欧洲联盟委员会合编的《国际化学品安全手册》第三卷和国际化学品安全卡片也只说明:长期或反复大量摄入三聚氰胺可能对肾与膀胱产生影响,导致产生结石。然而,2007 年美国宠物食品污染事件的初步调查结果认为:掺杂了≤6.6%三聚氰胺的小麦蛋白粉是宠物食品导致中毒的原因,为上述毒性轻微的结论画上了问号。但为安全计,一般采用三聚氰胺制造的食具都会标明“不可放进微波炉使用”。
假蛋白原理
由于食品和饲料工业蛋白质含量测试方法的缺陷,三聚氰胺也常被不法商人用作食品添加剂,以提升食品检测中的蛋白质含量指标,因此三聚氰胺也被人称为“蛋白精”。

蛋白质主要由氨基酸组成,其含氮量一般不超过30%,而三聚氰胺的分子式含氮量为66%左右。通用的蛋白质测试方法“凯氏定氮法”是通过测出含氮量来估算蛋白质含量,因此,添加三聚氰胺会使得食品的蛋白质测试含量偏高,从而使劣质食品通过食品检验机构的测试。有人估算在植物蛋白粉和饲料中使测试蛋白质含量增加一个百分点,用三聚氰胺的花费只有真实蛋白原料的1/5。三聚氰胺作为一种白色结晶粉末,没有什么气味和味道,掺杂后不易被发现。

奶粉事件:各个品牌奶粉中蛋白质含量为15-20%(晚上在超市看到包装上还有标示为10-20%的),蛋白质中含氮量平均为16%。以某合格牛奶蛋白质含量为2.8%计算,含氮量为0.44%,某合格奶粉蛋白质含量为18%计算,含氮量为2.88%。而三聚氰胺含氮量为66.6%,是牛奶的151倍,是奶粉的23倍。每100g牛奶中添加0.1克三聚氰胺,就能提高0.4%蛋白质。
微溶系指溶质1g(ml)能在溶剂100~不到1000ml中溶解,三聚氰胺在水中微溶,在牛奶这种水包油型的乳液中溶解度未找到实验数据,本人觉得比水的溶解度要好一些,待验证。
合成工艺
三聚氰胺最早被李比希于1834年合成,早期合成使用双氰胺法:由电石(CaC2)制备氰胺化钙(CaCN2),氰胺化钙水解后二聚生成双氰胺(dicyandiamide),再加热分解制备三聚氰胺。目前因为电石的高成本,双氰胺法已被淘汰。工业合成主要使用尿素为原料,在加热和一定压力条件下:

6 (NH2)2CO → C3H6N6 + 6 NH3 + 3 CO2

按照反应条件不同,三聚氰胺合成工艺又可分为高压法(7-10MPa,370-450℃,液相)、低压法(0.5-1MPa,380-440℃,液相)和常压法(<0.3MPa,390℃,气相)三类。

国外三聚氰胺生产工艺大多以技术开发公司命名,如德国巴斯夫(BASF Process)、奥地利林茨化学法(Chemical Linz Process)、鲁奇法(Lurgi Process)、美国联合信号化学公司化学法(Allied Signal Chemical)、日本新日产法(Nissan Process)、荷兰斯塔米卡邦法(既DSM法)等。这些生产工艺按合成压力不同,可基本划分为高压法、低压法和常压法三种工艺。目前世界上技术先进、竞争力较强的主要有日本新日产Nissan法和意大利Allied-Eurotechnica的高压法,荷兰DSM低压法和德国BASF的常压法。

我国三聚氰胺生产企业多采用半干式常压法工艺,该方法是以尿素为原料0.1MPa以下,390℃左右时,以硅胶做催化剂合成三聚氰胺,并使三聚氰胺在凝华器中结晶,粗品经溶解、过滤、结晶后制成成品。


相关致病案例
2007年,美国爆发宠物食品受污染事件。事后调查表明:掺杂了≤6.6%三聚氰胺的小麦蛋白粉是宠物食品导致中毒的原因。
2008年9月,中国爆发婴幼儿奶粉受污染事件,导致食用了受污染奶粉的婴幼儿产生肾结石病症,其原因也是奶粉中含有三聚氰胺。

三聚氰胺的违法添加案例

2007年深圳检验检疫局从台湾进口的3批“爱族牌”观赏鱼饲料检出三聚氰胺,且三聚氰胺含量较高,分别为0.35 g/kg 、0.47g/kg 、0.51g/kg。这3批鱼饲料共 846千克,货值1016美元。

2007年福建、天津、山东、珠海检验检疫局从进口马来西亚、泰国、秘鲁的鱼粉(HS编码均为2301201000)中检出三聚氰胺阳性,已依法对进口鱼粉作出 退货处理。

据美国食品药品管理局(FDA)官方消息,美国FDA首次在美国国内生产的饲料中发现含有三聚氰胺,有关企业已经开始自动召回相关产品。含有三聚氰胺的饲料添加剂来自俄亥俄州托莱多市Tembec BTLSR公司和科罗拉多州约翰斯敦市Uniscope公司。Tembec公司生产AquaBond和Aqua-Tec II黏合剂,主要用于出口,同时向Uniscope公司提供生产Xtra-Bond黏合剂的原料,Uniscope公司生产的Xtra-Bond黏合剂主要供应美国市场。上述黏合剂主要用于生产牛、绵羊、山羊、鱼、虾的颗粒饲料。Tembec公司确认,为了增加颗粒饲料的黏性,在产品配方中添加了三聚氰胺。但在美国三聚氰胺禁止用来作为动物或鱼/虾饲料添加剂。

2007年北京检验检疫局从进口澳大利亚的宠物食品(HS编码为2309101000)中检出三聚氰胺阳性,并依法对进口宠物食品作出退货处理。

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参考资料:
 1.英文维基三聚氰胺:http://en.wikipedia.org/wiki/Melamine
 2.中国化工信息网三聚氰胺:http://product.cheminfo.gov.cn/C0216/C02163701.htm
 3.CCTV输美宠物饲料问题报道:http://news.cctv.com/china/20070720/102263.shtml
 4.新华网三鹿奶粉报道:http://news.xinhuanet.com/newscenter/2008-09/12/content_9935963.htm
 5.三鹿奶粉专题报道:http://hi.baidu.com/sanlushijian/blog
 6.国家质量监督检验检疫总局:http://www.aqsiq.gov.cn/
 
贡献者(共21名):
三鹿旁观者jinxitiansolaryf夏光袁苏甜zyl0203Salley860731逸野山人无忌晓轩dikionyunhe21sanjvqinan象神秋风易水壮士回daboy520陵yueqiuzikenra168hfs2000 高楼居士  更多>>
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湿强剂
“三聚氰胺”在汉英词典中的解释(来源:百度词典):
1.[Chemistry] melamine

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mysky321 发表于 2008-9-15 14:35:00
既然海关能多次查出,说明技术上不成问题,也不是属于高成本检测。
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果冻 发表于 2008-9-15 15:44:00

蛋白产品中蛋白质含量检测,除增加三聚氰胺成分的检测外,能否改进一下,不再以氮含量为标志,而改为更先进可靠的方法?

《高维欧氏几何学》免费下载:http://www.gwjhx.com/

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wangdadu 发表于 2008-9-15 21:10:00
管理能创造效率。三鹿的案例说明目前的管理还非常低。

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winston1986 发表于 2008-9-15 23:48:00

果冻老师,主要还是钱的问题.

今天碰到读生物工程的学生, 问他们普遍怎么检测蛋白质的,他们都说通常是检测N的含量, 普遍的仪器都是这样的,尤其因为 蛋白质里面 喊 N 的含量比例很稳定.

而直接检测蛋白含量的,又是能拿起就带着跑的,很少,而且也很贵,比如Bradford是目前最最新的技术,但是很容易受到干扰,尤其是蛋白质种类不同(就是氨基酸种类和含量变动)的时候,偏差较大. 更多的是停留在实验室里面.  

我不是斑竹.有问题不要找我.
此猫已死,有事烧纸。
论坛空间不加好友

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艺林轩 发表于 2008-9-16 00:24:00
工作还真是到位负责&nbsp; 真正的是免检啊&nbsp;&nbsp; 唉&nbsp;&nbsp; 悲哀

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2002chinese 在职认证  发表于 2008-9-16 00:52:00
继续关注!

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lemononeplus 发表于 2008-9-16 07:34:00

【转】医学博士肥猫的推理

    如果是奶农添加的,奶农添加三聚氰胺的目的是为了掺水,掺水后蛋白含量下降,再添加三聚氰胺来假冒蛋白。
    但是,无论奶农掺多少水,在奶粉加工过程中,水分都会被脱掉,所以按照正常工艺加工出来的奶粉里面,真正蛋白质的含量是不会下降的。这样,奶粉里面的真蛋白含量应该是正常的和符合国家标准的。加上其中的假蛋白,其测出的蛋白含量甚至会严重超出国家标准。
    如果是企业添加的,那么,企业添加的目的是在奶粉中掺入其他固体粉末如淀粉和豆粉等谋取暴利,这将导致奶粉蛋白含量不足,需要再添加三聚氰胺来假冒蛋白。这样,其中的真蛋白含量应该是低于国家标准的。
    那么,结论就很清楚了:想要知道到底是谁添加的三聚氰胺,只要检测一下奶粉中真实蛋白的含量就可以了。

如果奶粉中真实蛋白含量符合国家标准甚至超标,那可以认为是奶农添加。
http://club.cat898.com/newbbs/dispbbs.asp?boardid=1&id=2446468

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chy444 发表于 2008-9-16 21:53:00
以下是引用cxlmanning在2008-9-14 3:51:00的发言:

chy444

要弄清楚这个事情,我们必须先弄清楚奶农的奶怎么到的乳品厂商那里的:一般在很多养牛的村子,都有“挤奶站”,是一些专业的挤奶设备,养牛户把奶牛牵到挤奶站挤奶计量,然后挤奶站用奶罐车去交奶,交奶的时候厂商因为怕挤奶站或者奶农在其中掺水,所以要测奶的浓度,据说就是蛋白质含量,如果浓度不够,就要降低价格收购。但是挤奶站就是不掺水,也经常遭遇蛋白质含量不够的尴尬,这是因为有些奶牛产的奶本身就浓度不够,挤奶站为了不被降价,在送奶之前都添加一种添加剂,还需要专门的技术人员,这样奶的蛋白质含量才能过关,(其实电视台记者早已经发现了这个现象,并在电视台进行了播放,不知道为什么没有得到处理?)。因为太普遍,已经形成了一种机制,我现在不知道还有哪家奶厂的牛奶没有被污染,所以只能警告家里人以及身边的朋友不要喝牛奶,不论哪一家的都不信任,因为这种现象非常普遍,我知道的厂商都用的是这种牛奶,没有被检测出来有问题,大家都在喝,似乎也没有出事。

也许正发生的事件和我说的有关,其实所有喝牛奶的人也许正在被毒害着,只是这些人是大人,抵抗力强,再就是没有奶粉浓度那么高,但是随着时间的推移,毒性的积累,就很难说了。

9月16日,质检总局通报全国婴幼儿奶粉三聚氰胺抽检结果---------据中央电视台新闻联播报道,国家质检总局近日紧急在全国开展了婴幼儿奶粉三聚氰胺含量专项检查。阶段性检查结果显示,有22家婴幼儿奶粉生产企业的69批次产品检出了含量不同的三聚氰胺。伊利、蒙牛、雅士利等22个厂家69批次产品中检出三聚氰胺,被要求立即下架。http://tv.sohu.com/20080916/n259588725.shtml看中央电视台新闻报道,22家的名单。

看来事实正如我的描述,建议检查所有的袋装鲜奶!

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