华 南 理 工 大 学
3 2 0 0 3 攻 读 硕 士 学 位 研 究 生 入 学 考 试 试 卷
物 理 化 学 部 分 ( ( ( 与 化 工 原 理 合 一 门 课 程 )))
( 试 题 已 由 葛 华 才 老 师 整 理 求 解 , 有 错 请 告 知 ! )
1 . 1 m o l 水 在 1 0 0 ℃ 、 1 0 1 .3 2 5 k P a 下 正 常 气 化 , 已 知 水 的 正 常 蒸 发 焓 为 4 0 .6 4 k J
.
m o l
1
, 求 此 过 程 的 Q 、
W 、 U 、 H 、 S 、 G 。 ( 1 5 分 )
解 : Q = H = n
v a p H m
= 1 m o l × 4 0 .6 4 k J
.
m o l
1
= 4 0 .6 4 k J ( 注 : 若 题 目 未 给 出 蒸 发 焓 , 可 以 不 算 出 数 值 )
S = H / T = 4 0 .6 4 k J / 3 7 3 .1 5 K = 1 0 8 .9 J
. K
1
( 可 逆 相 变 过 程 )
G = 0
W = p [ V ( g ) V ( l ) ] ≈ p V ( g ) = n R T = 1 m o l × 8 .3 1 5 J
.
K
1 .
m o l
1
× 3 7 3 .1 5 K = 3 1 0 3 J
U = Q + W = 4 0 .6 4 k J 3 1 0 3 J = 3 7 .5 4 k J
2 . 已 知 反 应 2 N a H C O
3 ( s ) =
N a
2 C O 3 ( s ) + H 2 O ( g ) +
C O
2 ( g )
温 度 为 5 0 ℃ 、 1 0 0 ℃ 时 系 统 的 平 衡 总 压 分 别 为 3 9 5 0 P a 、 9 6 3 0 0 P a 。 设 反 应 的
r H m
与 温 度 无 关 , 试 求 :
( 1 ) 计 算 5 0 ℃ 时 该 反 应 的 K
、
r G m
。
( 2 ) 计 算 该 反 应 的
r H m
。
( 3 ) 计 算 N a H C O
3 ( s ) 的
分 解 温 度 。 ( 1 5 分 )
解 : ( 1 ) 设 平 衡 总 压 为 p , 则
2 N a H C O
3 ( s ) = N a 2 C O 3 ( s ) +
H
2 O ( g ) +
C O
2 ( g )
平 衡 p / 2 p / 2
K
= p [ H
2 O ( g ) ]
p [ C O
2 ( g ) ] /
p
2
= ( p / p
)
2
/ 4 = ( 3 9 5 0 P a / 1 0 0 0 0 0 P a )
2
/ 4 = 0 .0 0 0 3 9 0 1
r G m
= R T l n K
= 8 .3 1 5 J
. K
1 .
m o l
1
× 3 2 3 .1 5 K × l n ( 0 .0 0 0 3 9 0 1 ) = 2 1 0 8 9 J
. m o l
1
( 2 ) T ’ = 3 7 3 .1 5 K 时 , K
' = ( p ' / p
)
2
/ 4 = ( 9 6 3 0 0 P a / 1 0 0 0 0 0 P a )
2
/ 4 = 0 .2 3 1 8
r H m
= [ R T ’T / ( T ’ T ) ] l n ( K
'/ K
)
= [ 8 .3 1 5 J
.
K
1 .
m o l
1
× 3 7 3 .1 5 K × 3 2 3 .1 5 K / ( 3 7 3 .1 5 K 3 2 3 .1 5 K ) ] × l n ( 0 .2 3 1 8 / 0 .0 0 0 3 9 0 1 )
= 1 2 8 0 7 5 J
. m o l
1
= 1 2 8 .1 k J
. m o l
1
( 3 ) 若 分 解 温 度 即 为 平 衡 总 压 p = 1 0 1 3 2 5 P a 时 对 应 的 温 度 T " , 此 时
K
"
= ( p " / p
)
2
/ 4 = ( 1 0 1 3 2 5 P a / 1 0 0 0 0 0 P a )
2
/ 4 = 0 .2 5 6 7
利 用 等 压 方 程 l n ( K
" / K
) = (
r H m
/ R ) ( 1 / T 1 / T " )
即 l n ( 0 .2 5 6 7 / 0 .0 0 0 3 9 0 1 ) = ( 1 2 8 1 0 0 k J
. m o l
1
/ 8 .3 1 5 J
. K
1 .
m o l
1
) ( 1 / 3 2 3 .1 5 K 1 / T ' )